耐火材料高温产业基础材料,高温技术发展保证。因为70%以上耐火材料服务于冶金工业,所以人们多从冶金科学技术发展看其对近代耐火材料形成促进作用。
耐火氮化物原料进展按照高质量、无污染、低消耗、廉价原则,我国已天然矿物(炭质粘土、铝矾土等 )转型大宗工业废弃物(煤矸石、氮气等)再生利用方面做了许多工作。例如利用炭质粘土煤矸石为前驱原料,发挥其所含碳(C)作用,采用碳热还原氮化法,制备了廉价b-Sialon;利用铝矾土镁砂合成镁阿隆(Mg AlON);甚至用简单方法就将煤矸石制成莫来石(3Al2O3·2SiO2)等。特别值得提出,利用制氧废弃氮气,采用闪速燃烧常压快速合成法制备了廉价氮化硅(Si3N4),它成本只有常用工艺(包括自蔓延工艺 ) 几十分之一,使得以前被视为贵重材料得以耐火材料行业应用,制成品已远销美、日、韩等十几个国家。这些成果不但大幅度提高资源价位及环境友好创造性工艺,而且表明具有国特色非氧化物原料体系已逐步建立,我们已可为非氧化物与氧化物复合耐火材料体系提供充足且廉价原料,奠定了近代耐火材料我国发展基础。
炼铁高炉大型化高压、高温技术应用,要求耐火材料应具有耐高温、抗侵蚀、耐冲刷良好热震稳定性,要求使用寿命达15年,甚至20年以上,因而出现了氮化硅结合碳化硅、赛隆结合碳化硅赛隆结合刚玉等非氧化物氧化物复合耐火材料,直至出现金属、非氧化物氧化物复合耐火材料。近代炼钢工业发展,特别纯净钢冶炼技术诞生,要求钢碳含量必须降至极低水平,迫使独领炼钢耐火材料风骚几十年含碳耐火材料让位于其它新型非氧化物氧化物复合耐火材料。因为这类材料具有氧化物体系所不能比拟性能。它们通性耐高温、抗渣铁侵蚀、耐磨损、热震等,而这些,正作为优质高温耐火材料所需具备抗热震性能等。我国高温产业科技水平及工艺水平近年来都有急速发展,钢铁、有色金属、水泥、玻璃、陶瓷所取得进步让世人瞩目,钢铁产量已超过美、日两国之,耐火材料产量也稳居世界第一位,耐火材料研究心正向我国转移,我们应担负起此重任,按照高质量、无污染、低消耗、廉价原则建立起具有我国特色非氧化物(金属)与氧化物复合材料为心近代耐火材料体系。
非氧化物复合新材料发展具有代表性非氧化物复合耐火材料不外为Si系Al系氮化物或碳化物,因为该两元素地壳含量最大,而且容易氮化、碳化。当它们作为耐火材料应用时,人们惊奇地发现它们具有高级耐火材料应具备优秀品质,因此迅速地从Si3N4-SiC、SiC -SiC、b-Sialon-SiC发展到b-Sia lon-Al2O3b-Sialon- Al2O3-SiC以及AlN、AlON、MgAlON等体系
1.镁阿隆复合材料进展。镁阿隆英文表达式为MgAlON,镁(M g)铝(Al)氧(O)氮(N)化合物简称。Al AlON(阿隆)都优良高技术陶瓷材料,但因前者易吸水,后者高温稳定,因此加入Mg为稳定剂而成为MgAlON材料。MgAlON具有比b -Sialon- Al2O3更优良抗渣、铁侵蚀性能力学性能,因此引起了耐火材料界重视。一些新型耐火材料,MgAlON-刚玉MgAlON-尖晶石复合材料已经开发出来,它们都具有良好化学力学性能,一类应用于还原气氛优良耐火材料。当解决其抗氧化性a能后,将成为洁净钢冶炼优良材料。
综合前面两体系材料性能b-Sialon-MgAlON系复合材料已被开发出。毋庸置疑,这一类值得进一步发展材料,目前已扩展到Fe、Mn 等类材料,都获得了良好效果。
此类材料具有极优越抗渣、抗铁侵蚀性能力学性能,而且表现出抗氧化自愈合性能,显现出作为高级耐火材料所必备因素。此类砖已国内外几十座高炉陶瓷杯使用,都作为使用寿命12 年以上材料设计。
2.赛隆-刚玉-碳化硅系复合材料进展。Sialon硅(Si)铝(Al) 氧(O)氮(N)化合物简称,最先高技术陶瓷得到发展,其优良性能很快得到耐火材料行业重视,法国Sovie公司首先将其制成赛隆结合刚玉(b-Sialon- Al2O3)耐火材料用于高炉,获得了很好效果,被认为高炉使用寿命15-20年以上首选耐火材料。我国已有几个单位对此开展了研究,现已经达到工业生产水平。我们重点于简化工艺、降低成本提高质量。研究发现,b-Sialon- Al2O3体系加入SiC可以大幅度提高其抗渣、铁侵蚀性能力学性能;b-Sialon -SiC体系加入Al2O3可以大幅度提高抗碱侵蚀性能,从而开发出b-Sialon - Al2O3-SiC三元复合材料。
3.不定形复合材料
(1)刚玉-氮化硅-金属供气元件。耐火氧化物制成供气元件,通常都会由于铁水或渣渗入吹气孔而损坏。氮化硅与铁水钢渣界面张力很大,具有很强抵御渣铁渗入能力。材料再加入金属后,不但可促进材料烧成,而且对氮化硅氧化起保护作用。其性能已超过刚玉莫来石材料,甚至超过刚玉氧化铬材料。
(2)其它。当高温熔炼炉使用非氧化物氧化物复合耐火材料后,非氧化物复合喷补料也必然发展起来。相应地,以高炉铁沟料为代表浇注料或自流浇注料同样向非氧化物复合材料发展,含氮化硅、赛隆或镁阿隆试验都进行着,并已取得良好结果。还有含氮化硅、碳化硅及铁高炉炮泥也积极推广。
(3)刚玉-氮化硅高炉陶瓷杯不烧砖。由于优质、低价位氮化硅能够大量供应,使直接应用其为耐火材料成为可能。我们与原耐火材料公司研制刚玉-氮化硅高炉陶瓷杯不烧砖具有十分优越物理化学性能,生产工艺简便,且无烧砖时产生污染,已高炉应用,并获得良好效果。
(4)氧化镁-氮化硅-金属Fe钢包渣线无碳材料。纯净钢生产,常用镁碳材料已无法再作为钢包内衬使用,而一般氧化物材料又难以经得起炉渣侵蚀,我们制成氧化镁-氮化硅-金属硅材料具有良好抗渣侵蚀性能。由于氮化硅具有很强抗渣侵蚀能力氧化后不留下空位,不降低材料致密性强度,其使用寿命已可镁碳材料相媲美,个很有使用前景钢包无碳渣线材料。