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无卤阻燃剂在阻燃尼龙中的应用

放大字体  缩小字体 发布日期:2009-07-30   来源:中华阻燃剂网   浏览次数:2464  分享到: 分享到腾讯微博
过去20年间,消费型电子产品的发展推动了整个阻燃剂工程塑料工业的发展。这是因为消费型电子产品中要用到大量的工程塑料特别是阻燃工程塑料。工程塑料中最主要的产量最大的是尼龙和聚酯(PET和PBT)。其中约30%的尼龙和40%的聚酯为阻燃级产品。其主要应用领域集中在电子电器行业,如各种连接件、开关、线圈盒、电力通讯器材、电动工具外壳等等。统计数字表明1998年亚太地区总的尼 龙和聚酯消耗量为437kt,而在2002年之一数字将达到585kt。其增长速度远远超过地区平均GDP的增长速度。目前,亚太地区已跃居为全球

1 无卤阻燃剂的种类及应用

1.1磷系阻燃剂

1.1.1红磷

无机磷系阻燃剂由于阻燃效果持久、热稳定性好、不挥发、无卤等优点而受到用户欢迎。其中最重要的品种是红磷(特别是微胶囊化红磷)系列,由于其阻燃性强、 无腐蚀性、易分散及价格低廉等优点,在工程塑料中的应用领域正逐渐扩大。近年来,国外学者对红磷表面包覆处理进行了大量的研究工作,推出了不少经过处理的 红磷阻燃剂品种[3,4]。微胶囊化红磷是尼龙很有效的阻燃剂,即使用量很低也有很好的效果,红磷阻燃尼龙的氧指数几乎与阻燃剂中红磷含量的平方根成正 比。在尼龙66中添加小于10%的红磷就能很好地解决材料的阻燃性和耐漏电性的矛盾[6,7]。Levchik等[9]研究了红磷与其它阻燃剂在尼龙6中 的协同阻燃作用。国内熊政治[9]将微胶囊红磷以不同的高分子树脂为载体,经混合、挤出造粒制成红磷阻燃母料,并已建成年产30t的生产线,有效控制了红 磷生产和应用过程中的粉尘危险,该产品具有成本低、添加量小、操作方便、与树脂相容性好、对物理力学性能影响小、电性能好等优点,除用于阻燃增强尼龙6、 尼龙66以外,还用于聚对苯二甲酸丁二醋及乙二酯等热塑性工程塑料中。

1.1.2聚磷酸铵(APP)

聚磷酸铵(APP):属于无机磷系阻燃剂,广泛应用于聚酰胺的阻燃,它可以促进PA表面膨胀炭层的形成,产生阻燃效果。但由于形成的炭层有流动 趋势,导致炭层下面的基材暴露于火焰下,增大了燃烧的危险性。加入滑石粉(Talc)后,APP/Talc体系共同作用,阻燃效果大增。在PA6中当 APP含量30%APP/Talc=6:1时,LOI从25上升至42;当App/Talc=2:1时可达到UL94V-0级标准。L.Cost等人对 PA/APP!PA/APP/Talc等系统的相互作用方式[10]作了深入的研究。

APP/Talc与PA的作用方式:在燃烧状态下APP降解得到交联过磷酸,形成一玻璃层,进而又降解形成稳定的含磷、氮、氧化合物的碳层,这一粘性成碳 物质被释放出来的气体发泡、膨胀,为PA提供了热屏蔽。它的效果随着APP的增加而增大,当AP含量为30%左右时,可获得较好的阻燃效果。滑石粉 (3MgO&S226;4SiO&S226;2H2O)为无机抗滴落剂,不影响APP与PA间的相互作用,不抑制碳层的形成,且在 350℃

2 阻燃途径

聚酰胺的阻燃主要通过2种途径实现:

(1)使用添加型阻燃剂,即通过机械混合方法,将阻燃剂加入到聚酰胺中,使其获得阻燃性。如将一定配比的APP/talc加入PA6中,可获得 UL94V-0级阻燃PA6,其优点是使用方便,适用面广,但对聚合物的使用性能有较大影响。可用于聚酰胺的主要添加型阻燃剂有双(六氯环戊二烯)环辛 烷、多磷酸铵、十溴二苯醚等。使用添加型阻燃剂是目前聚酰胺阻燃的主要方法。据粗略估计,2003年全球阻燃剂总用量已达120万t/a以上,其中85% 为添加型阻燃剂,15%为反应型阻燃剂。

(2)使用反应型阻燃剂,即阻燃剂是作为一种反应单体参加反应,并结合到聚酰胺的主链或侧链上去,使聚酰胺本身含有阻燃成分。其特点是稳定性好,毒性小, 对材料的使用性能影响小,阻燃性持久,是一种较为理想的方法。但操作和加工工艺复杂,成本也比较高, 在实际应用中不及添加型阻燃方法普遍。用于聚酰胺的反应型阻燃剂有双(羟乙基)甲基氧膦、1,3,6三(4,6-二氨-2-硫基三嗪)己烷和三聚氰酸的混合物等。

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