在过去二十年间,消费型电子产品的发展推动了整个阻燃剂和阻燃工程塑料工业的发展。这是因为消费型电子产品中要用到大量的工程塑料特别是阻燃工程塑料。工程塑料中最主要和产量最大的是尼龙和聚酯(PET和PBT)。其中约30%的尼龙和40%的聚酯为阻燃级产品。其主要应用领域集中在电子电器行业,如各种连接件、开关、线圈盒、电力通讯器材、电动工具外壳等等。统计数字表明1998年亚太地区总的尼龙和聚酯消耗量为437千吨,而在2002年这一数字将达到585千吨。其增长速度远远超过地区平均GDP的增长速度。
目前,亚太地区已跃居为全球阻燃剂最大的市常阻燃尼龙尼龙可以被卤/锑协同体系阻燃,也可以用红磷或三聚氰胺类的无卤阻燃体系来阻燃。从量的角度来考量,卤/锑协同体系仍是目前使用最广的尼龙阻燃体系。在欧洲和亚洲的一些地区,人们正在致力于寻找卤素阻燃剂的替代品。但通常说来这些替代体系一般都存在热稳定性低或吸潮等问题。目前国内大部分改性尼龙厂还停留在使用十溴联苯醚的阶段,主要是基于成本的考虑。但由于十溴联苯醚阻燃体系本身固有的局限性,其最终产品只能占据低档阻燃尼龙市常而在国外阻燃尼龙中最重要、应用最广的是溴化苯乙烯聚合物,它具有一系列优良性能,这种阻燃剂的局限性在于光稳定性较差且成本较高。
其使用成本为十溴联苯醚的近三倍,因而使许多国内厂商望而却步。而国外生产厂商如Dupont、DSM、Rhodia及台湾的Nytex、Ginar则广泛采用这种高性能阻燃剂,因而占据了大部分高性能、高利润的中、高端阻燃尼龙市常国内目前只有金发科技发展有限公司能在此领域占据一席之地。另一种在尼龙中应用了许多年的阻燃剂就是含氯的敌可燃,具有较高的阻燃效率和电性能,但其在热稳定性方面的局限性使之仅适用于加工温度较低的尼龙阻燃。近几年来,人们开发了一种新型高效阻燃剂十溴二苯氧基乙烷,其具有一系列优点,但其局限性在于它与十溴联苯醚一样同属填料型阻燃剂,与尼龙相容性较差,因而加工流动性和最终制品的物理机械性能较差。
对于无卤阻燃体系:尼龙中应用较广的为红磷和三聚氰胺盐类。红磷具有很高的阻燃效率并能改善制品的抗电弧性,但其储存及本身颜色的局限性大大限制了其在尼龙中的应用。另一种三聚氰胺盐(主要是三聚氰胺尿酸盐和磷酸盐)具有较好的阻燃效率,但热稳定性较差,且由于易吸潮而使得制品在潮湿环境下电性能较差。
综合来看,用溴化聚苯乙烯制备的阻燃尼龙具有最佳的综合性能,也正因为如此,目前其已成为国内外中高档阻燃尼龙主打阻燃剂。其中大湖公司(Great Lakes Chemical Corp.)的聚溴化苯乙烯系列产品PDBS-80、PBS-64(HW)、CP-44B等由于采取了独特的先溴化后聚合工艺,与同类其它产品相比具有更高的热稳定性,因而在高端产品上得到了广泛的应用,特别是在阻燃高温尼龙上至今仍具有不可替代的优越性。
阻燃聚酯
聚酯一般用卤/锑协同体系阻燃。目前尚未有应用于纯聚酯(合金除外)的有效无卤阻燃体系方面的报道。同尼龙一样,目前国内阻燃PBT、PET生产商仍广泛使用十溴联苯醚为主要阻燃剂,主要是基于成本的考虑。部分阻燃PBT生产厂家近几年开始使用溴化环氧齐聚物,为该行业一大进步。而在国外聚酯阻燃中应用最广的是四溴双酚A碳酸酯齐聚物,如大湖公司的BC-52和BC-58。这种阻燃剂能与聚酯熔融共混,因而加工流动性性好、不析出。且由于其与聚酯的相容性佳,因而尽管其溴含量在所列举的阻燃剂中最低(<60%),其阻燃效率却仅次于溴含量为83%的十溴联苯醚和十溴二苯基乙烷。
但随着电器连接件等使用温度的提高和使用条件的日趋苛刻,其热稳定性及电性能方面的局限性使得改性塑料公司开始使用更高性能的阻燃剂即溴化苯乙烯聚合物,特别是对于加工温度较高的PET。近几年在聚酯主要是PBT中用量逐渐增加的一类阻燃剂是溴化环氧齐聚物,它具有使用成本低(仅高于十溴联苯醚)、热稳定性及流动性较好的特点。但其电性能较差,最终制品的颜色和物理机械性能一般。至于十溴二苯基乙烷,它具有热稳定性、光稳定性好的优点。
但由于它仍属于填料型阻燃剂,因而不可避免会造成加工流动性和最终制品的物理机械性能较差。尤其在电器连接件等产品结构日趋复杂的今天,对树脂的加工流动性要求也日益提高。流动性差的树脂根本无法满足加工小而复杂零件的要求,因而可以想象这类填料型阻燃剂很难应用在最高档的领域。
综上所述,目前国外工程塑料中所使用的阻燃剂主要为聚合物或齐聚物类阻燃剂,占据了大部分中、高端阻燃工程塑料的市常而国内用户仍普遍使用十溴联苯醚,产品主要供应低档市常中国改性塑料厂要向中高档市场进军,就必须改变当前十溴几乎一统天下的状况,逐渐实现阻燃剂品种的更新换代。