通过固相反应制得纯铝酸钙水泥以CA、CA2为主要矿物相。
但用该方法制得的铝酸钙中CA2含量高(一般大于30%),活性较差,水泥的早期水化强度在可施工时间内不能充分发挥。采用化学法在常温下先合成铝酸钙水化物沉淀,然后以此为前驱体,经1100℃煅烧,可以获得具有稳定矿物相的、高活性的、富CA相的纯铝酸钙水泥。化学共沉淀法制备的两种标号为CA-21和CA-241的铝酸钙水泥,与两种市售的以传统烧结法生产的水泥l#和2#来进行对比。
(l)强度发展依据GB/T 17671-1999,首先确定获得胶砂流动度正好在130~150mm时的水灰质量比。测量流动度的试锥尺寸为:高度60mm,上口内径70mm,下口内径lOOmm。经试验,化学法合成纯铝酸钙水泥的水灰质量比确定为0.78,此时胶砂的流动度为140mm;而烧结法水泥获得同样流动度的水灰质量比为0.44。用达到上述流动度的水灰质量比分别制备胶砂,然后成型(试模规格为40mm×40mm×160mm)。
化学合成纯铝酸钙水泥各龄期(6h、ld和3d)的强度均比烧结法水泥发展的快,其ld的强度几乎是烧结法水泥3d强度的2倍。由ld和3d龄期的强度看,化学合成纯铝酸钙水泥的峰值强度来得早,其强度发挥得更充分。
(2)凝结时间和水化放热根据GB 201 2000测定化学合成纯铝酸钙水泥的凝结时间。
按水泥试样与标准砂(粒度为0.5~1.Omm)的质量比为1:1配制胶砂,首先确定此胶砂的标准稠度用水量(为试样质量的78%),然后再以此用水量配制用于测定凝结时间的水泥胶砂。凝结时间用维卡仪测定,测定的初凝时间为1h lOmin,终凝时间为2h 50min。
按GB 2022测定化学合成纯铝酸钙水泥(水灰质量比为0.8)的水化放热速率。化学合成纯铝酸钙水泥的放热速率于30~130min内随时间呈直线上升趋势,并于130min左右达到峰值;
130min~12h内,放热速率呈下降趋势;约l2h后,放热速率趋于平缓,大约为0.10J/(s?g)。纯铝酸钙水泥的水化放热量曲线在0~24h内所占面积很广,说明放热总量较大。另外,放热量在0—4. Sh内随时间呈梯度变化,超过4.5h后放热量随时间缓慢增加.12h时水化放热量为449. 24J/g,而24h时为488.38J/g。
由于化学合成纯铝酸钙水泥的活性高,水灰质量比高时,在水化早期,水化放热集中且放热量大,即在高水灰比下胶砂的凝结时间较短。为此,在使用中必须加缓凝剂,使胶砂的凝结延后。
(3)结合水与活性对测定各龄期强度后的各试块分别以无水乙醇终止水化,磨细后于llO℃干燥1h取出,再于1100℃煅烧1h后,测定并计算结合水量(即110℃干燥后与1100℃烧后的试样质量差除以1100℃烧后试样的质量×100%)。结果见表2-10。
由表2-10可见,化学合成纯铝酸钙水泥各龄期的结合水量均明显较烧结水泥的高,尤其是在ld和3d龄期,其结合水量均达到烧结水泥的2倍。这与相应各龄期强度的发展相符(见表2—9)。同时表明,化学合成纯铝酸钙水泥比传统烧结水泥具有更高的活性.它能充分地与水结合,形成水化产物,从而能产生很高的结合强度。
(4)耐火浇铸料性能按实验室标准配方制备一组耐火浇注料,除水泥种类和添加剂以外,其他原料及其比例均相同。A配方选用的水泥为化学合成纯铝酸钙水泥.B配方为传统烧结水泥。由于化学合成纯铝酸钙水泥的比表面积大,凝结快,因此在A配方中适当增加加水量,分散剂仅使用了缓凝剂ADSI。