四溴双酚A醚
(一)性能
四溴双酚A醚(tetrabromobisphenol A ether, TBBPAE)类阻燃剂有四溴双酚A双(烯丙基)醚(也称四溴醚)(tetrabromobisphenol A diallyl ether, TBBPA-DAE)、四溴双酚A双(烃乙基)醚(tetrabromobisphenol A bis(hydroxyethyl) ether, TBBPA-BHE)及四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(简称八溴醚)(tetrabromobisphenol A bis(2,3-di-bromopropyl)ether,TBBPA-BDBPA)。三者的分子式分别为C21H20O2Br4,C19H20O4Br4,C21H20O2Br8 ,相对分子质量为624.00,631.98及943.61,理论溴含量分别为51.22%、50.57%及67.74%
R=-CH2CH=CH2 四溴双酚A双(烯丙基)醚
R=-CH2CH2OH 四溴双酚A双(烃乙基)醚
R=-CH2CHBrCH2Br 四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)
四溴双酚A醚的性能
性能 |
四溴双酚A(烯丙基)醚 |
四溴双酚A双(烃乙基)醚 |
四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚 |
外观 熔点/℃ 真密度/g.cm-3 堆积密度/g.cm-3 密装 松装 热质量损失温度/%(℃) 毒性 |
白色粉末 115-120 1.8 1.08 0.76 47(二氯甲烷) 42(甲苯) 33(苯乙烯) 12(甲乙酮) <0.1(水及甲醇) 5(224),10(238),50(311) 对眼睛和皮肤有轻微刺激,无致癌性,有生物累积性,LD50(大鼠。口服)> |
白色粉末 113-119 1.80 80(甲乙酮) 62(甲醇),0.1(水) 48(二氯甲烷) 22(三乙二醇) 17(乙酸乙酯) 5(322) |
灰白色粉末 106-120 2.2 1.10 0.76 50(二氯甲烷) 24(甲苯) 10(丙酮) 7(甲乙酮) <0.1(水及甲醇) 5(305),10(312),50(328) 对眼睛和皮肤有刺激,无致癌性。LD50(小鼠。口服)> |
(二)制备
1.四溴双酚A双(烯丙基)醚
可由四溴双酚A和烯丙基氯在低级脂肪醇和水的碱性溶液中反应制得。
在反应瓶中,加入四溴双酚A和95%乙醇,搅拌,使物料完全溶解,所得溶液备用。
将烧碱用水溶解,将所得溶液滴入上述四溴双酚A乙醇溶液中,滴加时温度控制在45℃, 滴加毕,再反应15ndn。随后往反应瓶中滴力Ⅱ烯丙基氯,滴加温度约40℃。滴加毕,升温至55℃,反应20 rrlin。冷却至室温,过滤,用水洗涤滤饼,80℃烘干,得到白色粉末状固体,ap产品。
2.四溴双酚A双(2-羟乙基)醛 。
可由四溴双酚A与氯乙醇或者环氧乙烷反应制得。在反应器中加入四溴双酚A和氢氧化钠水一乙醇溶液,于60℃滴加氯乙醇。滴加毕,再保温反应数小时,静置结晶,过滤,滤饼用水——甲醇重结晶。过滤,干燥,得白色粉体产物,收率约85%.产物溴含量50.6%,熔点l08℃-110℃,热质量损失5%的温度为322℃。
3_四溴双酚A双(2,3一_溴丙基)醚
可由四溴双酚A双(烯丙基)醚在有机溶剂中澳化制得。
在反应瓶中加入四溴双酚A双(烯丙基)醚及氯仿,搅拌,待物料完全溶解后,于90 rrin内滴加溴素。滴加毕,继续反应30 min,然后用饱和亚硫酸钠溶液洗涤反应物,除去未反应的溴素加入少量水,搅拌一定时间。将氯仿与水分开,除去水层,往氯仿层中加入乙醇,令产品析出。分离,于60¡æ烘干,即得白色粉末状产品,产率85%。产品熔点约103℃,
溴含量大于66%,起始分解温度270℃。
(三)应用
四溴双酚A双(烯丙基)醚适用于阻燃EPS、不饱和聚醋、胶黏剂、涂料及纺织品等,也是制备四溴双酚A双(2,3一二溴丙基)醚等阻燃剂的重要中间体。
四溴双酚A双(2 -羟乙基)醚主要用于PB-I-、PET和PU的阻燃o,
四溴双酚A 双(2_3一二澳丙基)醚阻燃效果更好,用于阻燃聚烯烃类(如PP - PE、聚丁烯等)和热塑性高弹性体材料。表3-3是四溴双酚A双(2,3一二溴丙基)醚阻燃PP的配方及性能。