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含磷阻燃剂和其他阻燃剂的相互作用

放大字体  缩小字体 发布日期:2010-06-20   浏览次数:846  分享到: 分享到腾讯微博

() -氮协同

 

某些氮化合物能增强磷化合物对纤维素的阻燃作用,原因之一是因为磷化合物与氮化合物反应生成了含P-N键的中间体,而后者是比磷化合物更佳的磷酸化试剂。另一个原因是氮化合物能延缓凝聚相中磷化合物的挥发损失。另外,磷-氮系统中的氮化合物能加强磷的氧化,且能放出包括氨在内的惰性气体,而它们具阻燃功能。

 

-氮协同不被认为是一个普遍现象,而与氮化合物及被阻燃聚合物的类型有关。例如,PA中的磷胺并不比当量元素磷的阻燃效果好,但采用某些含氮磷酸盐和一种环状膦酸酯的混合物阻燃EVA,当此混合物中两组成的比例适当时,EVA的成炭速率增高,且炭中含有P-NH键化合物,这有助于更快地成炭和使更多的磷保留于炭层中。

 

()-卤协同

 

关于磷-卤协同效应,目前尚无定论。但同时使用含磷及含卤的阻燃剂,有时能产生协同效应。例如聚磷酸铵和六溴环十二烷混合物阻燃聚丙烯腈(PAN)时所产生的溴-磷协效,协同效率为1.55LOINOI测定证明,系统中溴衍生物并不发挥作为气相中自由基捕获剂的功能,而是作为成炭的发泡剂。另外,在含溴和磷的聚醚型软质聚氨酯泡沫塑料中,也发现溴能提高泡沫炭的生成率。当溴原子和磷原子含于同一分子中时,溴-磷协同更为明显。例如,以溴原子与磷原子比(摩尔)为7:3的含溴磷酸酯阻燃PC- PET时,其协同效率可达1.58。以滇原子与磷原子比(摩尔)为6:1的含溴磷酸酯阻燃PC及其合金时,也观察到了较明显的协同效应。另外,以溴-磷系统阻燃的PC- PET,热裂或燃烧时能生成多量的泡沫炭。这说明,溴-磷阻燃配方也具有膨胀成炭能力。

 

对一些含氧高聚物(PA6PET),卤-磷协同效果明显。例如,对阻燃PET,如采用溴-磷泵统,阻燃剂的用量可比常规的溴-锑系统大幅度下降。对阻燃PBTPSHIPSABS.均存在溴-磷协同效应。例如,以二烷基-4-羟基-3,5-二溴苄基膦酸酯阻燃的ABS,与以结构相似的溴化物或磷化物阻燃的ABS相比,溴-磷衍生物阻燃者效果更佳。另外,以三溴苯基丙烯酸酯和三苯基磷酸酯两者阻燃的聚氨酯,当阻燃剂中Br/P(摩尔比)2.0时,可获得最好的协同效应。澳-磷协同还不能认为是一个普通的规律,目前已观察到的更多的情况是卤-磷加成,甚至磷-卤对抗。

 

当含卤、磷的阻燃剂与氧化锑并用时,卤-磷间及卤-锑间往往没有协同或加和作用,而可能呈现对抗作用。例如,以含卤及磷的阻燃剂处理聚乙烯,加入三氧化锑并不提高阻燃效率。这时磷阻碍锑的气化而抑制了卤-锑协同作用,而氧化锑系被转化为不挥发的磷酸锑。

 

() 磷阻燃剂与无机填料的作用

 

以三水合氧化铝与甲基二甲基膦酸酯阻燃不饱和聚酯时,两者间存在协同阻燃效应。将二氧化钛加入由APP及含氮树脂(膨胀型阻燃剂)阻燃的PP中,不仅可提高成炭率,而且使炭层更致密和连续,因而可明显改善PP的阻燃性。与此相反,二氧化锡则导致炭层多孔和成片,并降低成炭率。上述二氧化钛的协同阻燃效应被认为是物理桥联效应的贡献。

阻燃材料中磷化合物与氢氧化铝生成的磷酸铝,可改善炭层质量和延长挥发性裂解产物在炭层中的滞留。

 

() 各种磷阻燃剂间的相互作用

 

同时采用两种或多种磷阻燃剂,有时也能提高阻燃功效。例如,将演化锛(PH4/BrR4PBr)或氧化膦与聚磷酸铵合用于阻燃聚丙烯或聚苯乙烯,有时可收到-坍同之利。据推测,这种协同可能是由一种气相有效的磷阻燃剂与一种凝聚相有效的磷阻燃剂共存时所产生的。

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