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随着国内电动汽车产业的快速发展,对磷酸铁锂电池的需求量也快速增加,大量的磷酸铁锂动力电池报废,进入到回收阶段,锂电池的回收市场降呈现出爆发式的增长,为了避免回收过程中对环境产生二次污染,我们需要采用更加绿色环保的回收方法。磷酸铁锂电池回收的现状:
新能源汽车市场2014年开始高速增长,而新能源汽车早在2008年奥运会期间就已出现,按照相应的报废标准,动力电池报废电池市场已经开始形成,预计到2018年中国动力磷酸铁锂当初废旧回收市场将初具规模,累计废旧动力电池12.08GWH,累计报废量将达到17.25万吨左右。根据测算,2018年对应的从废旧动力锂电池中回收钴、镍、锰、锂、铁和铝等金属所创造的回收市场规模将达到53.23亿元,2020年达到101亿元,2023年废旧动力锂电池市场将达到250亿元。
锂电池回收是社会责任,锂电池环保化、无害化处置符合可持续发展的要求。因此,政府推行“生产者责任延伸制”,要求生产者对电池回收负责,保证电池“源头可控、去向清晰”,以便于减轻回收拆解环节工作量;同时倡导以PACK电池组的形式用于梯次利用,减少回收难度,提高行业效率。
如何回收废旧磷酸铁锂电池?
1、梯次利用与原料回收
退役动力锂电池,走梯次利用道路的,是梯次利用之后再进行材料回收;直接材料回收的是批量过小的,无历史可查的,安全监测不合格的等等。
追求经济效益是企业和社会行为的动力。按道理,梯次利用,到电池的可利用价值降低到维护成本以下,再做原料回收,才是电池价值比较大化。但实际的情况是,早期动力电池可追溯性差,质量、型号参差不齐。早期电池的梯次利用风险大,剔除风险的成本高,因而可以说,在动力电池回收的前期,电池的去处大概率以原料回收为主。
2、正极材料有价金属提取方法
当前说的动力锂电池回收,其实并没有做到整个电池上各类材料的即将回收再利用。正极材料的种类主要包括:钴酸锂,锰酸锂,三元锂,磷酸铁锂电池等。
电池正极材料成本占据单体电池成本1/3以上,而由于负极目前采用石墨等碳材料较多,钛酸锂Li4Ti5O12和硅碳负极Si/C应用较少,所以目前电池的回收技术主要针对的是电池正极材料回收。
废旧锂电池的回收方法主要有物理法、化学法和生物法三大类。与其他方法相比,湿法冶金因其能耗低、回收效率高及产品纯度高等优点被认为是一种较理想的回收方法。
①物理法
物理法利用物理化学反应过程对磷酸铁锂电池进行处理。常见的物化处理方法主要是破碎浮选法和机械研磨法。
②化学法
化学法是利用化学反应过程对锂电池进行处理的方法,一般分为火法冶金和湿法冶金2种方法。
③生物法
生物冶金法目前也在研究进行中,其利用微生物菌类的代谢过程来实现对钴、锂等金属元素的选择性浸出。生物法能源消耗低,成本低,且微生物可以重复利用,污染很小;但培养微生物菌类要求条件苛刻,培养时间长,浸出效率低,工艺有待进一步改进。
磷酸铁锂电池的一般处理方式,电池整体经机械粉碎后,利用极性有机溶剂NMP或强碱溶解分离其中的铝,剩余的材料即为LiFePO4和碳粉的混合物。向该混合物中引入Li、Fe、P以调整此三种元素在材料中的摩尔比,再经球磨、惰性气氛下高温煅烧后可重新合成LiFePO4材料,但与上次合成的磷酸铁锂电池正极材料相比,该材料的电容量、充放电性能均有所下降。将失效磷酸铁锂电池正极材料氧化分解,回收锂、铁、磷、碳并重新利用才是治标治本的回收路径。
废旧磷酸铁锂电池环保处理工艺:
粗碎机—微粒粉碎机—微粉分级机—旋风分离器—脉冲除尘器—高压风机,锂电池粉碎机整个回收过程全部实现了工业自动化,回收效率高,处理能力强,每小时处理量为500千克,年处理量达到5000吨,废旧锂电池有价组分回收利用率达90%以上。
锂电池回收技术的发展前景:
梯级利用和拆解回收是退役锂电池回收的重要途径。
(1)梯级利用可以实现退役动力锂电池在储能领域的二次应用,下游应用空间巨大,也是政策着重支持的回收方式。车企和电池厂具备先天优势,但也面临退役电池回收成本较高的困境。同时该途径对电池一致性要求极高,目前有部分示范项目在运行;
(2)拆解回收是目前退役锂电池回收的主要现行途径,其中湿法回收的商业化程度比较高,格林美、中航锂电、邦普等电池材料生产商均有所布局,在原材料价格普遍上涨的背景下,通过“回收+生产”的方式锁定上游原材料价格将是未来电池材料厂商降低成本的重要途径。
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